據南通生態環境局消息,2022年6月27日,接江蘇省汙染源自動監控係統預警,南通市通州區某汙水處理有限公司出水口氨氮連續超標,南通市通州生態環(huán)境局執法人員隨即至(zhì)該單位進行檢查(chá)。現場檢查時該單位正在運營,汙水排放口正在排水,南通市生態環境監(jiān)測站對該單位汙水排(pái)放口(kǒu)排放廢水進行(háng)采樣(yàng)監測。2022年7月12日,南(nán)通市生(shēng)態環境監測站出具的監測報告顯示,該單(dān)位(wèi)汙水排放口排(pái)放的廢水中,氨氮指標(biāo)測定值為10.1mg/L,超過《城鎮汙水處理廠汙染物排放標準》(GB18918-2002)中一級A類(lèi)排放標準限值的1.02倍。
該(gāi)單位汙水排放口排(pái)放(fàng)的廢水中汙染因子氨氮數值超標的行為違反了《中華人民共和國水汙染(rǎn)防治法》第十條之規定,南通市通州生態環境局依據《中華人民共和國水汙染防治(zhì)法》第八十三條第二項之規定,責令該單位限製(zhì)生產一個月,並處(chù)罰款人(rén)民幣33萬元。2022年9月19日,南通市(shì)通州生態環境局與該單位簽(qiān)訂了生(shēng)態環境損害賠償協議,該單(dān)位以47743元貨幣賠償(cháng)的方式承擔生(shēng)態環(huán)境損害賠償(cháng)責任。
氨氮超標?你應該(gāi)知道這些(xiē)!
1、硝化反應影響因(yīn)素
1、汙泥負荷F/M和泥齡SRT
生物硝化屬低負荷(hé)工藝,F/M一般都(dōu)在0.15 kgBOD/(kgMLVSS·d)以(yǐ)下。負荷越低,硝化進行得越充分,NH3-N向NO3—-N轉化的效率(lǜ)就越高(gāo)。有時為了(le)使出水NH3-N非常低,甚至采用(yòng)F/M為0.05kgBOD/(kgMLVSS·d)的超(chāo)低負(fù)荷。
與低負荷(hé)相(xiàng)對應,生物硝化係統的(de)泥齡(líng)SRT一般較(jiào)長,這主(zhǔ)要是因為硝化細菌增殖速度較慢,世代期長,如(rú)果(guǒ)不保證足夠長(zhǎng)的SRT,硝(xiāo)化細菌就培養不起(qǐ)來,也就得不到硝化效果。實際運(yùn)行中,SRT控製在多少(shǎo),取決(jué)於溫度等因素(sù)。但一般情況下,要得(dé)到理想的硝化效果,SRT至少應在15d以上。
2、回流比R與水力停留時間T
生物硝化係統(tǒng)的回流比一般較傳統活性汙(wū)泥(ní)工藝大。這主要(yào)是因為生物硝化係統的活性汙泥混合液(yè)中已含有大量的硝酸鹽,如果回流比太小,活性汙泥在二沉池的停留時間就較長,容(róng)易產生反硝化,導(dǎo)致汙泥上浮。
生物硝化係統曝氣池的水力停留時間Ta一般也較傳統活性汙(wū)泥工藝長,至少應在8h之上。這(zhè)主要是因(yīn)為硝化速率較有機汙(wū)染物的去除速率低得多(duō),因而需要更長的反(fǎn)應時間。
3、溶解氧DO
硝化工藝(yì)混合(hé)液的DO應(yīng)控製在2.0 mg/L,一般在2.0~3.0 mg/L之間。當DO小(xiǎo)於2.0 mg/L時,硝化將受到抑(yì)製;當DO小於1.0 mg/L時,硝化將受到完全抑製(zhì)並趨於停止。生物硝化係統需維持高濃度DO,其原因是多方麵的。*先,硝化細菌為專性好氧菌,無(wú)氧(yǎng)時即停止生命活動,不像分解有機物的細菌那樣,大(dà)多(duō)數為兼性菌。其次,硝(xiāo)化細(xì)菌的攝氧速率較分解有機物的細菌低得(dé)多,如果不保持充足的氧量,硝(xiāo)化細菌(jun1)將“爭奪”不到所需(xū)要的氧。另外,絕大多數硝(xiāo)化細菌包埋(mái)在汙泥絮(xù)體內,隻有保持混合液中較高的溶解氧濃度,才能將溶解“擠入”絮體內,便於硝化菌攝取。
一般情況下,將每克NH3-N轉化成NO3-N約需氧4.57g,對於典型(xíng)的城市汙水,生(shēng)物硝化係統的實際供氧(yǎng)量一般較(jiào)傳統活性汙泥工藝高50%以上,具體取決於進(jìn)水中的TKN濃度。
4、硝化速率
生物硝化係統一個(gè)專門的工藝參數是硝化速率,係指單位重量的活性汙泥每天轉化的氨氮量,一般用NR表示(shì),單位(wèi)一般為gNH3-N/(gMLVSS·d)。NR值的大小(xiǎo)取決於活(huó)性汙泥中硝(xiāo)化細(xì)菌所占的比例,溫度等很多因素(sù),典型(xíng)值為0.02 gNH3-N/(gMLVSS·d),即每克活性汙泥每天大約能將0.02 gNH3-N轉化成NO3—-N。
5、BOD5/TKN對硝化的影響
TKN係指水中有機氮與(yǔ)氨氮之和。入流汙水中(zhōng)BOD5與TKN之比是(shì)影響硝(xiāo)化效果的一個重要因素。BOD5/TKN越大,活性汙泥中(zhōng)硝化細菌所占的比例越小,硝化速率NR也就越小,在同樣運行條件下硝化效率就越(yuè)低;反之,BOD5/TKN越小,硝化效率越(yuè)高。典型城市汙水的BOD5/TKN大約為(wéi)5-6,此時活性汙(wū)泥中硝(xiāo)化細菌的比例約為5%;如果汙水的BOD5/TKN增至9,則硝化菌比例將(jiāng)降至3%;如果BOD5/TKN減至(zhì)3,則硝化細菌的(de)比例可高達9%。其次(cì),BOD5/TKN變小時,由於(yú)硝化細菌比例增大,部分會脫離汙泥絮體而處於遊離狀態,在二沉池內不易沉澱,導致出水混濁。綜上所述,BOD5/TKN太小時,雖硝化效率提高,但出水清澈度下降;而BOD5/TKN太大時,雖清澈度(dù)提高,但硝化(huà)效率下(xià)降。因而,對某一生物硝化係統來說,存在一個*佳BOD5/TKN值。很(hěn)多處理廠的運(yùn)行實踐發現,BOD5/TKN值(zhí)*佳範(fàn)圍為2~3。
6、pH和堿度對硝化的影(yǐng)響
硝化細菌對pH反應很敏感,在PH為8~9的範圍內,其生物活性*強,當PH<6.0或(huò)>9.6時(shí),硝化菌的生物活性將受到抑製並趨(qū)於(yú)停止。在生物硝化係統中,應盡量控製混合液(yè)的pH大於(yú)7.0,當pH<7.0時,硝化速率將明顯下降。當(dāng)pH<6.5時,則必須向汙水中加堿。
混合液pH下降的原因可能有兩個,一是進水中有強酸排入,導致(zhì)入流(liú)汙(wū)水(shuǐ)pH降低,因而混合液的pH也隨(suí)之降低(dī)。如果無(wú)強酸(suān)排入,正常的(de)城市汙水應該是偏堿性的,即pH一般都大(dà)於7.0,此(cǐ)時混合液的pH則主要取決於入流汙(wū)水中堿度的(de)大小。由硝化反應(yīng)方程可看出,隨著NH3-N被轉化成NO3-N,會產(chǎn)生出部分礦化酸度H+,這部分酸度將消耗部分堿度,每克NH3-N轉化為NO3-N約(yuē)消耗7.14g堿度(以CaCO3計)。因而當汙水中的堿(jiǎn)度(dù)不足而TKN負(fù)荷又較高時,便會耗盡汙水(shuǐ)中的堿度,使混合液pH降低至7.0以下,使硝化速率降低或受到抑(yì)製。
7、有毒物質對硝化的(de)影響
某些重金屬離(lí)子、絡(luò)合陰離子、氰化(huà)物以及一些有機物質會幹擾或破壞硝(xiāo)化細菌的正常生理活動。當這些物質在汙水中的濃度較高,便會抑製生物硝化的正常運行。例如,當(dāng)鉛離子大於0.5mg/L、酚大於5.6mg/L、硫脲大於0.076mg/L時,硝化均會受到抑製。有趣的是,當NH3-N濃度大於200mg/L時,也(yě)會對(duì)硝化(huà)過程產生抑(yì)製,但城市汙水中一般不會有如此高的NH3-N濃度。
8、溫度對硝化(huà)的影響(xiǎng)
硝化細菌對溫度的(de)變化也很敏感。在5~35℃的範圍內,硝化細菌能進行正常的生(shēng)理代謝活動,並隨溫度的(de)升(shēng)高,生物活性增(zēng)大。在30℃左右,其生物活性增至*大,而在低於5℃時,其生理活動趨於停止。在生物硝化係統的運行管理中,當汙水溫度在16℃之上時,采(cǎi)用(yòng)8~10d的泥齡即可(kě);但當溫(wēn)度低於10℃時,應將泥齡SRT增至12~20d。
2、硝化係統異(yì)常問題的分(fèn)析與排除
現象一:硝化(huà)係統混合(hé)液的pH降低,硝化效率下降,出(chū)水NH3-N濃度升(shēng)高。
其原因及解決(jué)對策如下:
① 堿度不足。檢查二沉池出水中的堿度,如果小於(yú)20mg/L,則可判定係堿度不(bú)足所致,應進行堿度核算,確定投堿量。
② 入(rù)流(liú)汙水中的酸性廢水排放。檢查入流汙水(shuǐ)的 pH,如果太(tài)低,可說明有(yǒu)酸性廢水排入,可采取石灰中和處理等臨(lín)時措施(shī),並同時加強上遊汙染源管理。
現(xiàn)象二:混(hún)合液pH值正常,但硝化效率下降,出水NH3-N濃度升高。
其(qí)原因及解決對策如下:
① 供氧不足。檢查混合液的DO值是否小於2mg/L,如果DO太低(dī),可增加(jiā)曝氣量。
② 溫度(dù)太低。檢查入流汙水或混合液的溫度是否明顯降低,影響了硝化效果(guǒ)。解決對策可以有增加投運曝氣池(chí)數量或提高混合液濃(nóng)度ML VSS。
③ 入流TKN負荷太高。檢查入流汙水中的TKN濃度是(shì)否升高。如(rú)果(guǒ)升高,則應增加投運曝氣池數量或(huò)者提高曝氣池的MLVSS,並同時增大曝氣(qì)量。
④ 硝化菌數量不足。*先檢查(chá)是否排泥過量,如果排泥量太大,則減少排泥量;其(qí)次檢查是否由於某種原因導致二沉(chén)池飄(piāo)泥,造成汙泥流失,並采取控製對策(cè)。如果非以上兩個原因,則檢查是否入流汙水的BOD5/TKN太大,使MLVSS中硝化菌比例降低。可以增大初沉池停留時間,降低(dī)BOD5/TKN值。
現象三:活性汙泥沉(chén)降(jiàng)速度太慢。
其原因及解決對(duì)策如(rú)下:
① 汙泥(ní)中(zhōng)毒。檢(jiǎn)查活性汙泥的(de)耗氧速率SOUR及硝化速率NR是否降低。如果降低了太(tài)多,則確認汙泥中毒 ,應尋找汙水中毒(dú)物(wù)來源,強化上遊汙染源管理。
② 汙泥膨脹。
現象四(sì):二沉出水混濁並攜帶針狀絮體。
其原因及解決(jué)對策如下:
① 二沉出水混濁係由於活性汙泥中硝化細菌比例太高所致,可適當提高BOD5/TKN值,但(dàn)以不影響硝化效果為宜。
② 由於生物硝化係低負荷或超低負荷工藝,活性汙泥沉降速度太快,不能有效地捕集一些遊離細小絮體,因此出水(shuǐ)中攜帶針絮是(shì)不可避免的。控製(zhì)針絮的有效措施是增(zēng)大排泥,降低SRT,但這勢必影響硝化效果(guǒ),使出水NH3-N超標。實際運行中,應*先權衡解決針絮問(wèn)題重要還是保(bǎo)持高效硝化重要,再采取運行控製措(cuò)施。
分析測量與記錄
除傳統活性汙泥工藝的(de)檢測項目以外(wài),生物(wù)硝化係統還應增加以下項目:
① TKN:包括進水和出水的TKN值。應做(zuò)混合樣,每天至少1次。
② NO-3-N:主要測二沉池出水的(de)NO-3-N,應做混合樣(yàng),每天至少1次。
③pH:每天數次測定混合液出流pH,並根(gēn)據工藝控製需(xū)要隨時檢測。
④堿度:包括入流汙水的總堿度和二沉出水的總堿度,做混合樣,每天至少1次。
⑤NR:定(dìng)期測混合液的硝化速率NR。每(měi)周1次,或根據工藝調控需要,隨時測量。
3、實際操作中導致(zhì)硝化係統失調的案(àn)例
1、有機物(wù)導致的氨氮超標
筆者運營過CN比小於3的(de)高氨氮汙水(shuǐ),因脫氮工藝要求CN比在4~6,所以需要投加(jiā)碳源來提高反硝化的完全性。當時(shí)投加的碳源是甲醇,因為某些原因甲醇儲罐(guàn)出口閥門脫落,大量甲醇進入A池,導致曝氣池泡(pào)沫很多,出水COD,氨氮(dàn)飆升,係統崩(bēng)潰。
分析:大量碳(tàn)源進入A池,反硝化利用不了,進入曝氣池,因為底物充足,異養菌有氧代謝,大量消耗氧氣和微量元素(sù),因為硝化細菌是自養菌,代謝能力差,氧氣(qì)被爭奪,形成不了優勢菌種,所以(yǐ)硝化反應受限製,氨氮(dàn)升高。
解決辦(bàn)法:
1、立即停止進水進行悶爆、內外回流連(lián)續開啟
2、停止壓泥保證汙泥濃度
3、如果有機(jī)物已經引(yǐn)起非絲狀菌膨脹可以投(tóu)加PAC來增加汙泥絮性、投加消泡(pào)劑來消除衝擊泡沫
2、內(nèi)回流導致的(de)氨氮超標
筆者目前遇到的內回(huí)流導致的氨氮超標有兩方麵原因:內(nèi)回(huí)流泵有電氣故障(現場(chǎng)跳停仍有運(yùn)行信號)、機械故障(葉輪脫落)和人為原因(內(nèi)回流泵未試正(zhèng)反轉,現場為反轉狀態)。
分析:內回流導致的(de)氨氮(dàn)超標也可以歸到有機(jī)物衝擊中,因為沒有硝(xiāo)化液的回流,導致A池中隻有少量外回(huí)流攜帶的硝態氮,總體(tǐ)成厭氧環(huán)境,碳(tàn)源隻(zhī)會水解酸化而不會完全代謝成二氧化碳逸出。所以大量有機物進入曝氣池,導致了氨氮的升高。
解決辦法:
內回流的問題很(hěn)好發現,可以通過數據及趨勢來判斷是否是(shì)內(nèi)回流(liú)導致的問題:初期O池出口硝態氮升高,A池硝態氮降低直至0,PH降低等,所以解決辦法分三種(zhǒng)情況:
1、及時發(fā)現問題,檢修內回流泵就可以(yǐ)了
2、內回流已經導致氨氮升高,檢修內回流泵,停止或者減少進水進行悶爆
3、硝化係(xì)統已經崩潰,停止進水悶爆,如果有條件、情況比較緊迫可以投加相似脫氮係統的生(shēng)化(huà)汙泥,加快係統恢複。
3、PH過低導(dǎo)致的氨氮超標
筆者目前遇到的PH過低導致的氨氮超標有三(sān)種情況:
1,內(nèi)回(huí)流太大或(huò)者內回流處(chù)曝氣(qì)開太大,導致攜帶大量的氧進入A池(chí),破壞(huài)缺氧(yǎng)環境,反硝化細菌有氧代謝,部分(fèn)有機物被有氧代謝掉,嚴重影響了反硝化的完整性,因為反硝化可以補償硝化反應代謝掉堿(jiǎn)度的(de)一半,所(suǒ)以因為缺氧環境的破壞導致(zhì)堿度產(chǎn)生減少,PH降低,低於硝化細菌適宜的PH之後(hòu) 硝化(huà)反應受抑製,氨氮(dàn)升高。這種情況(kuàng)可(kě)能有些同行會遇(yù)到,但(dàn)是從來沒從這方(fāng)麵找原因。
2,進水CN比不足,原(yuán)因也是反硝化不完整,產生的堿度少,導致的PH下降。
3,進水堿(jiǎn)度降低導致的PH連續下(xià)降(jiàng)。
分析(xī):PH降低導致的氨氮(dàn)超標,實際中發生的概率比較低,因(yīn)為PH的連續下降是一個過程,一般運營人員在沒找到問題的時候就開(kāi)始加堿去調節PH了(le)
解決辦法:
1,PH過(guò)低這種問題其實很簡單,就是發現PH連續下降就(jiù)要開始投加堿來維持PH,然後再通過分析(xī)去查找原因。
2,如果PH過低已經導致(zhì)了係統的崩潰,目前筆者接觸過PH在5.8~6的時候,硝化係統還沒有崩潰的情況,但是及時將PH補充上來,*先要把(bǎ)係統的(de)PH補充上來,然後悶爆(bào)或者(zhě)投加同類型的汙泥。
4、DO過低導(dǎo)致的(de)氨氮(dàn)超標
筆者運營過的(de)汙水是高硬度的廢水,特別容易(yì)結垢,開始曝(pù)氣使用微孔爆氣器,運行一段(duàn)時間曝氣頭就會堵塞,導致DO一直提不上來導致氨氮升高。
分析:原因很簡單,曝氣的作用是充氧和攪拌,曝氣頭的堵塞造成兩種都受(shòu)到影響,而硝化(huà)反應是有氧代謝,需要保證曝氣池溶氧適宜的(de)環境下才能正常進(jìn)行,而DO過低則會導致硝化受阻,氨氮超標。
解決辦法:
1、更換曝氣頭,如果硬度(dù)低操作(zuò)問題導致的堵塞可以(yǐ)考慮這種方法
2、改造成大孔(kǒng)曝氣器(氧利用率過低(dī),風機餘量大和不差錢的企業可以考慮(lǜ))或者射流(liú)曝氣器(隻能用(yòng)監測池出(chū)水來進行充(chōng)當動力流體,尤其是硬度(dù)高的(de)汙水,切記!)
5、泥齡導致的氨氮超標
目(mù)前筆者遇到過兩(liǎng)種情況:
1、壓泥過多,導致氨氮升高。
2、汙泥回流不均衡,兩側係統汙泥回流相(xiàng)差(chà)過大,導致汙泥回流少的一側氨氮(dàn)升(shēng)高(gāo)。
分(fèn)析:壓(yā)泥過多和(hé)汙泥回流過少都(dōu)會導致(zhì)汙泥的泥齡降低,因為細菌都有世(shì)代期,SRT低於世代期,會導致該細菌無法在係(xì)統中聚集,形成不了優勢菌種,所以對應的代謝物無法去除。一般泥齡是細菌世代期(qī)的3-4倍。
解決辦法:
1、減少進水或者悶爆
2、投(tóu)加同類型汙泥(ní)(一般情況下1,2一塊(kuài)用(yòng)效果更好)
3、如果是汙泥回流不均衡導(dǎo)致的問題,把問題(tí)係列的減少進水或者悶(mèn)爆、保證正(zhèng)常係列運行的情況下將部分汙泥回流到問題係列
6、氨氮衝擊導致的氨氮超標
這種情(qíng)況一般是工業汙水或者有工業汙水進入(rù)生活汙水管網的係統才能遇到,筆者之前遇到的情況(kuàng)是上遊汽提塔(tǎ)控(kòng)製溫度降低,導致來水氨氮突然升高,脫氮係統(tǒng)崩潰,出水氨氮超標,汙水處理現(xiàn)場氨味特別濃(曝氣會有部分遊離氨逸(yì)出)。
分析:氨氮衝擊目前還(hái)沒有明確的(de)解釋,筆者分析氨氮衝擊是因為水中遊離氨(FA)過高導致的,雖然FA(遊離氨)對AOB(氨氧化細菌/亞硝酸細菌)影響比較弱,但是當(dāng)FA(遊(yóu)離氨)濃度在10~150mg/L時就開始對AOB(氨氧化細菌/亞硝酸細菌)產生抑製(zhì)作用,而遊離氨(FA)對NOB(亞硝酸鹽氧化細菌/硝酸菌)影響更敏(mǐn)感,遊離氨(FA)在0.1~60mg/L時對NOB(亞硝酸鹽氧化細菌/硝酸菌)就起到的抑製作用,眾所周知,硝化反應是亞硝酸菌和硝酸菌共同完成的,對亞硝酸菌的(de)抑製直接就可以導致硝化係(xì)統的崩潰。
解決(jué)辦法:
保證PH的情況下,下麵三種方法同時進行效果更好更(gèng)快
1、降低(dī)係統內氨氮濃度
2、投加同類型汙泥
3、悶(mèn)爆
7、溫度過低導致的氨氮超(chāo)標
這種情況多發生在(zài)北方無保溫或加熱的汙水處理廠,因(yīn)為水(shuǐ)溫低於(yú)硝化(huà)細菌的適宜溫度,而(ér)且MLSS沒有為了(le)冬季代謝緩慢而提高,導致的氨氮去除率下(xià)降。
分析:細菌對溫度的要求比人類(lèi)低,但是也是有底線的,尤其是自養型的硝化細菌,工業汙水這種情況比較少,因(yīn)為工業生產(chǎn)產生的廢水溫(wēn)度不會因為(wéi)環(huán)境(jìng)溫度(dù)的變化波動很大,但是生活汙水水溫基本上(shàng)是受環境溫度來控製的,冬季進水溫度很低,尤其是(shì)晝夜溫差大,往往低於細菌代謝需要的溫度,使得細菌休眠,硝化係統異常。
解決辦法:
1、設計階段把池體做成地埋式的(小型的汙水處理比較適合)
2、提前提高汙(wū)泥負荷
3、進水加熱(rè),如果有勻質調節池,可以在池內加熱,這樣波動比較小,如果是直接進水可以用電加熱或者蒸汽換熱或混合(hé)來提(tí)高水溫(wēn),這個需要比較精(jīng)確的溫控來控製進水溫度的波動。
4、曝氣加熱,比較小眾,目前(qián)還沒遇到過,其實空氣壓縮鼓風時溫度已(yǐ)經升高了,如果曝氣管可以承受,可以考慮加(jiā)熱壓縮空(kōng)氣來提高生(shēng)化池溫度(dù)。