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氨氮廢水處理技術 多樣化選(xuǎn)擇各具(jù)優(yōu)勢

來源:www91環保     發布時間:2020-09-25

       當下,汙水氨氮含量超標問(wèn)題被重視,相關處理技術如雨後春筍般紛紛湧現。生物脫氮法、物化除氮(dàn)法(fǎ)、折點氯化法、化學沉澱法、離子交(jiāo)換法、吹脫法(fǎ)等,均各(gè)有優勢。

       隨著工農業生產的發展和人民生活水平的提高,含氮化合物的排放量(liàng)急劇增加,已成為環境的主要汙染源(yuán),並引起各界的關注(zhù)。經濟有效(xiào)地控製氨氮廢水汙染已經成(chéng)為當今環境工作者所麵臨的重大課題。

       1 氨氮廢水(shuǐ)的來源

       含氮物質進入(rù)水環境(jìng)的途徑主(zhǔ)要包括自然(rán)過(guò)程和人(rén)類活動兩個方麵。含氮物質進入水環境的自然來源和過程主要包括降水降塵、非市區徑流和生物固(gù)氮等。人工合(hé)成的化學肥料是水體中氮營養元素的主要來(lái)源,大量未(wèi)被(bèi)農作物利用的氮化(huà)合物(wù)絕大部分被農田排水和地表徑流帶入地下水和地表水中。近年來(lái),隨著(zhe)經濟的(de)發展,越來越多含氮汙染物(wù)的任意排放給環境造成了極(jí)大的危害。氮(dàn)在廢水中以有機態氮、氨態氮(NH4+-N)、硝態氮(NO3--N)以及亞硝態氮(NO2--N)等多(duō)種(zhǒng)形(xíng)式存在,而氨態氮是(shì)主要的存在形式之一。廢水中的氨氮是指以遊離氨和離子銨形式存在的氮,主要來源於生活汙水中含氮有機物的分解,焦化、合(hé)成氨等工業廢水,以及農田(tián)排水等。氨氮汙染源多,排放量大,並且排放的濃度變化大。

       2 氨氮廢水的危害

       水環境中存(cún)在過量的氨氮會造成(chéng)多方麵(miàn)的有害影響:

       (1)由(yóu)於NH4+-N的(de)氧化,會造成水體中(zhōng)溶解氧(yǎng)濃度降低,導致水體發黑發(fā)臭,水質下降,對水生動植物的生存造(zào)成影響。在有利的環境條件下,廢水中所含的有機氮將會轉化成(chéng)NH4+-N,NH4+-N是還原力強的無機(jī)氮形態,會進一步轉化(huà)成NO2--N和NO3--N。根據生化反(fǎn)應計(jì)量關係,1gNH4+-N氧(yǎng)化成NO2--N消(xiāo)耗(hào)氧氣3.43 g,氧化成NO3--N耗氧(yǎng)4.57g。

       (2)水(shuǐ)中氮素含量(liàng)太多會導致水體富營養化,進而造成一係列的嚴重後果。由於氮的存在,致使(shǐ)光合微生物(大多數為(wéi)藻(zǎo)類)的(de)數(shù)量增(zēng)加,即水體發生(shēng)富營養化現象,結(jié)果造成:堵塞濾池,造成濾池運轉周期縮短(duǎn),從而增加了(le)水處理的費用;妨礙水上運動;藻類代謝的終產物可產生引起有色度和味道的化合物;由於(yú)藍-綠藻類產生的毒素,家畜損傷,魚類死(sǐ)亡(wáng);由於藻類的腐爛,使水體中出現氧虧現象。

       (3)水中的NO2--N和NO3--N對人和水生生物有較大的危害(hài)作用。長期飲用NO3--N含量超過10mg/L的水,會發生高鐵血紅蛋白症,當血液中高鐵血紅蛋白含量達(dá)到70mg/L,即發(fā)生窒息。水中的NO2--N和胺作用會生成亞硝胺,而亞硝胺是“三致”物(wù)質。NH4+-N和氯(lǜ)反應會生成氯胺,氯胺的消毒作用比自由氯小,因此當有NH4+-N存在時,水處理廠將需要更大的加氯量,從而(ér)增加處理(lǐ)成本。

       3 氨氮(dàn)廢水處理的主要技(jì)術

       目前,國內外氨氮廢水處理有折點氯化法、化學(xué)沉澱(diàn)法、離子交換法、吹脫(tuō)法和生物脫(tuō)氨法等多(duō)種方法,這些技術可分為(wéi)物理(lǐ)化學法(fǎ)和生物脫氮技(jì)術兩(liǎng)大(dà)類。

       生物脫氮法

       微(wēi)生物去除氨氮過程需經兩個階段(duàn)。階段為硝化過程,亞硝化菌和硝化菌在有氧條件下將氨態氮轉化為亞硝態氮和硝態(tài)氮的過程。第二階段(duàn)為反硝化過程,汙水中的硝態(tài)氮和(hé)亞硝態氮在無氧或低氧條件下,被反硝(xiāo)化菌(異養(yǎng)、自養微生物均有發現且種類很多)還(hái)原轉(zhuǎn)化(huà)為氮氣。在此過程中,有機物(甲醇、乙酸、葡萄糖等)作為電子供體被氧化(huà)而提供能量。常見的生物脫(tuō)氮流程可以分為3類(lèi),分別是多級汙(wū)泥係(xì)統、單級汙泥係統(tǒng)和(hé)生物膜係統。

       多級汙泥係統

       此流程可以(yǐ)得到相當好的BOD5去除效果和脫氮效果,其缺點是流程長(zhǎng)、構築物多、基建費用高、需要外加碳源、運行費用高、出水中殘留一定量甲醇等。

       單級汙泥係統

       單級汙泥係統的(de)形式包括前置反硝化係統、後置反硝化係統及交替工作係統。前(qián)置反硝化(huà)的生物脫氮流程,通常稱為(wéi)A/O流程與傳統的生物脫氮工藝流程相比,A/O工藝具有流程簡單、構築(zhù)物少、基建費用低、不需外加碳源、出水水質高等優點。後置式(shì)反硝化係統,因為混合液缺乏有機物,一般還需要人工投加碳源,但脫氮的效果可高於前置(zhì)式,理論上可接(jiē)近100%的脫氮。交替工作的生物脫氮流程主要由兩個串聯池子組(zǔ)成,通過改換進水和(hé)出水的方向(xiàng),兩個(gè)池子交替在缺氧和好氧的條件下運行。該係統本質上仍是A/O係統,但其利用交替工作的方式,避免了混合液(yè)的回流(liú),因而脫氮效果優於一般A/O流程。其缺點是運行管理費用較高,且一般必須配(pèi)置計算(suàn)機(jī)控製自動操作係統。

       生物膜係統

       將上述A/O係統中的缺氧池和好氧池改為固定生物膜(mó)反應器,即形成生物膜脫氮係統。此係統中應有混合液回流(liú),但不需(xū)汙泥回流,在(zài)缺氧的好氧反應器中保(bǎo)存了適應(yīng)於(yú)反硝化和好氧氧化及硝化反(fǎn)應(yīng)的(de)兩(liǎng)個汙泥係統(tǒng)。

       物化除氮

       物化除氮常用的物理化學方法有折點氯化法、化學沉澱法、離子交換法、吹脫法、液膜法、電滲析法和催(cuī)化濕式氧化(huà)法等。

       折點(diǎn)氯化法

       不連續點氯化法是(shì)氧化法處理氨氮廢水的一種,利用在水中(zhōng)的氨與氯反應生成氮氣而將水中氨去除的化學處理法。該方法還可(kě)以起到殺(shā)菌作用,同時使一部分(fèn)有機物無機化,但經氯化處理後的出水中留有餘氯,還應進一步脫氯處理。

       在含有氨的水中投加(jiā)次氯酸(suān)HClO,當pH值在中性附近時,隨次氯(lǜ)酸的投加,逐步進行下述主要反應:

NH3 + HClO →NH2Cl + H2O ①

NH2Cl + HClO → NHCl2 + H2O ②

NH2Cl + NHCl2 →N2 + 3H+ + 3Cl- ③

       投加氯量和氨氮之比(簡稱Cl/N)在5.07以下時,*先進行①式反應,生成一氯胺(NH2Cl),水中餘氯濃度增大(dà),其後,隨著次氯酸(suān)投(tóu)加(jiā)量的增加,一氯(lǜ)胺按②式進行反(fǎn)應,生成二氯胺(NHCl2),同(tóng)時進行③式反應,水中的N呈N2被去除。其結果是,水(shuǐ)中的餘氯濃度隨Cl/N的(de)增大(dà)而減小,當Cl/N比值達(dá)到某個(gè)數值以上時,因未反(fǎn)應而殘留的(de)次氯酸(即(jí)遊離餘氯)增多,水(shuǐ)中殘留餘氯(lǜ)的濃度再次增(zēng)大,這個小值的點稱為不連續點(習慣稱為(wéi)折點)。此時的Cl/N比按理論計(jì)算為7.6;廢水處理中(zhōng)因為氯與廢水中的有機物反應,C1/N比應比理論值(zhí)7.6高些,通常為10。此外,當pH不在中性範圍時,酸(suān)性條件下多生成三氯胺,在堿性(xìng)條件下生(shēng)成硝酸,脫氮效率降低。

       在pH值為6——7、每mg氨氮氯投加量為10mg、接觸0.5——2.0h的情況下,氨氮的去除率為90%——100%。因此此法對低濃度氨氮廢水適用。

       處(chù)理時(shí)所需(xū)的(de)實際(jì)氯氣量取決於溫度、pH及氨氮(dàn)濃度。氧化每mg氨(ān)氮有(yǒu)時需要9——10mg氯氣折點,氯化(huà)法處理後(hòu)的出水在排放前一(yī)般需用活性炭或SO2進行反氯化,以除(chú)去水中殘餘的氯(lǜ)。雖然氯化法反應迅速,所(suǒ)需設備投資少,但液氯的(de)安全使用和貯存要求高,且處理成本也較高。若用次氯酸或二氧化氯發生裝置(zhì)代替液氯,會更(gèng)安全且運行費用可以降低,目前國內的氯發生裝(zhuāng)置的產氯量太(tài)小,且價格昂貴。因此氯化法一般適用於給水的處理,不太適合處(chù)理大(dà)水量高濃(nóng)度的氨氮廢水。

       化學沉澱法

       化學沉(chén)澱法是往水中投加某種化學藥劑,與水(shuǐ)中的溶解性物質發生反應,生成難溶於水的鹽類,形(xíng)成(chéng)沉渣易去(qù)除,從而降(jiàng)低水中溶解性物質的含量。當在含有NH4+的廢水中加入PO43-和Mg2+離子時,會發(fā)生如下反應:

       NH4+ + PO43- + Mg2+ → MgNH4PO4↓ ④生成難溶於水的(de)MgNH4PO4沉澱物,從而達到(dào)去除水中氨氮的目的。采用的常見沉澱劑是Mg(OH)2和H3PO4,適宜(yí)的pH值範圍為9.0——11,投加(jiā)質量(liàng)比H3PO4/Mg(OH)2為1.5——3.5。廢(fèi)水中氨氮濃度小於900mg/L時,去除率在90%以上,沉澱物是一種很好的複合肥料。由於(yú)Mg(OH)2和H3PO4的價格比較(jiào)貴,成本較高,處理高濃度氨氮廢(fèi)水可行,但該法向廢水(shuǐ)中加入了PO43-,易造成二次汙染。

       離子交換法

       離子交換法的實質是不溶性離子化合物(離子交換劑)上的可交換離子與廢水中(zhōng)的其它同性離(lí)子(zǐ)的交換反應,是(shì)一種特殊的吸附過程,通(tōng)常是可逆(nì)性(xìng)化學吸附。沸石是一種天然離子交換物質,其價格遠低於陽離子交換樹脂,且對NH4+-N具有選擇性的吸附能力,具(jù)有較高的陽離子交換(huàn)容(róng)量,純絲光沸石和斜發沸石的陽離子交換容量(liàng)平均為每10 0g相當於213和(hé)223mg物質的量(m.e)。但(dàn)實際(jì)天然沸石中(zhōng)含有不純物質,所以(yǐ)純(chún)度較(jiào)高的沸(fèi)石交換容量每10 0g不大於20 0m.e,一般為10 0——150m.e。沸石作為離子交換劑,具有特殊的離(lí)子交(jiāo)換(huàn)特性,對離子的選擇交換順序是:Cs(Ⅰ)>Rb(Ⅰ)>K(Ⅰ)>NH4+>Sr(Ⅰ)>Na(Ⅰ)>Ca(Ⅱ)>Fe(Ⅲ)>Al(Ⅲ)>Mg(Ⅱ)>Li(Ⅰ)。工程設計應用中,廢水pH值應調整到(dào)6——9,重金屬大體(tǐ)上沒有什麽影響;堿金屬、堿土金屬中除Mg以外都有影響,尤其是Ca對沸石的離子交換能(néng)力影響比Na和K更(gèng)大。沸石吸附飽和後必須進行再生,以采用再生(shēng)液法為主,燃燒法很少用。再生液多采用NaOH和NaCl。由於廢水中含有Ca2+,致(zhì)使(shǐ)沸石對氨的去除率呈不可逆性的降低,要考慮補充和更新。

       吹脫法

       吹脫法是將廢水調節至堿性,然(rán)後在汽提塔中通入空氣或蒸汽,通過(guò)氣液接觸將(jiāng)廢水中的遊離氨吹脫至大氣中。通入蒸汽,可升高廢水溫(wēn)度,從而提高一定pH值時(shí)被吹脫的氨的(de)比率。用該法處理氨(ān)時,需考慮排放的遊(yóu)離氨總量應符合氨的大氣排放標準,以(yǐ)免造成二次汙染。低濃度廢水通常在常溫下(xià)用空(kōng)氣吹(chuī)脫,而煉鋼、石油化(huà)工、化肥(féi)、有機化工有色金屬(shǔ)冶煉等行業的高濃度廢水則常用蒸汽進行吹脫。

       液膜法

       許多人認為液膜分離法有可(kě)能成為繼萃取法之後的第二代分離純化技術,尤其適用於低濃度金屬離子提(tí)純及廢水處理等過(guò)程。乳狀(zhuàng)液膜法(fǎ)去除氨(ān)氮的機理是:氨態氮NH3-N易溶於膜相油相,它(tā)從膜相外高濃(nóng)度(dù)的外側,通過膜相的擴散遷移,到達膜相內側與內相界麵,與膜內相中(zhōng)的(de)酸發生解脫反應,生成的NH4+不溶於油相而穩定在膜內相中,在膜內外兩側氨濃度差的推動下,氨分子不(bú)斷通過膜表麵吸附、滲(shèn)透擴散遷移至膜相內側(cè)解吸,從而達到分離去除氨氮的目(mù)的(de)。

       電滲析法

       電滲析(xī)是一(yī)種(zhǒng)膜法分離技術,其利用(yòng)施加在陰陽膜對之(zhī)間的電壓去除(chú)水溶(róng)液中溶解(jiě)的固體。在電滲析室的陰陽滲透膜之(zhī)間施加(jiā)直流電壓(yā),當進(jìn)水通過多對陰陽離子滲(shèn)透膜時,銨離子及其(qí)他離子在施加電壓的影(yǐng)響下,通過膜而進入另一側(cè)的濃(nóng)水中並在濃水中(zhōng)集,因而(ér)從進水中分離出來。

       催化濕式氧化法

       催化濕式氧化法是20世紀(jì)80年代國(guó)際上發展起來的一種治理廢水的(de)新技術。在一定溫度、壓(yā)力和催化劑作用下,經空(kōng)氣氧(yǎng)化,可(kě)使汙水中的有機(jī)物和氨分別氧化分解成CO2、N2和H2O等(děng)無害物質,達(dá)到淨化的目的(de)。該法具有淨化效率高(廢(fèi)水經淨(jìng)化後可達到飲用水標準)、流程簡單(dān)、占地麵積少等特點。經多年應用與實踐,這一廢水處理方法的建設及運(yùn)行費用僅為常規方法(fǎ)的60 %左右,因而在技術(shù)上和經濟上均(jun1)具有較強(qiáng)的競爭力。
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