2023年（nián）8月14日，生態環境部公（gōng）布第十五批（pī）生態環境執法典型案例（自動監控領域）。

       使用（yòng）“COD去除劑”被查

       【案情簡介】天津市生態環境保護綜合行政執法總隊執法人員通過汙染源自動監控平台開展非現場執法時發現，2023年3月份以來，天（tiān）津市騰（téng）達基業地（dì）毯有限公司廢（fèi）水總排（pái）口化學需氧量（COD）的自動監控數據（jù）一直（zhí）在10mg/L左右浮動，不符合印染行業的廢水排放特征，存在造（zào）假嫌疑。

       2023年3月29日下午，執法（fǎ）人員對該（gāi）單位進行現場突（tū）擊檢查。現場檢查發（fā）現，該單（dān）位總排口COD自動監控數據上升至100mg/L左右，與平時的（de）數據反（fǎn）差極大。執法人（rén）員通過全麵排查該單位的自動監控設施，未發現設施有異常情況，在排除采樣環（huán）節（jiē）稀釋樣品、分析環節修改參數等常見的造假可能後，執（zhí）法人員現場對該單位使用的藥劑進行逐一排查，發現部分藥劑未標明成分，十分可（kě）疑。經進一步調查，該單位操作人員*終承（chéng）認，平時為防止COD自動監控（kòng）數據超標，在總排口處添加了“COD去（qù）除劑”，執法人員現場檢查時未敢添加，導致自動監控數據反彈至真實水平。該操作人員隨後現場演示（shì）了添加藥劑的過程，在此期間COD自動監控（kòng）數值由101mg/L降為9.3mg/L。經專業機構鑒定，該藥劑為（wéi）濃度超（chāo）過99%的氯酸鈉，生態環境（jìng）部門將此案件信息通報（bào）公安機關後，公安機關立即對“COD去除劑”銷售（shòu）鏈（liàn）上下遊開展追查，已鎖定上遊賣家2家。

       【查處情況（kuàng）】該單位上述行（háng）為違反（fǎn）了《中華人民共和國環境保護法（fǎ）》第四十（shí）二條第四款之（zhī）規定。2023年（nián）4月26日（rì），天津市生態環境部門依據《中華人民共和國刑法》第（dì）三百三十八條（tiáo）、《*高人（rén）民法院（yuàn） *高人民檢察院關於辦理環境汙染（rǎn）刑事案件適用法律若幹問題的解釋》*條第（七）項的規定，將該案件（jiàn）移送公安機關。目前公安（ān）機關已立案，並刑事拘留3人。

       【啟示意義】一是（shì）充分運用自動監控大數據平台開展（zhǎn）非現場執法，及時發掘問（wèn）題（tí）線索並進（jìn）行分析研判（pàn），*終通過現場突擊檢查鎖定證據，全麵突出了“技防+人防”的手段優勢，進一步提升了精準發現問（wèn）題（tí）能力，優化（huà）了執法效能。二（èr）是麵對生態環境執法領域出現的（de）新情況、新問題，執法人員強化研究學習，精準摸排線索（suǒ），按程序做好調查取證，是案件查處的堅實基礎。三是生態環境（jìng）部門與公安機關加強聯動，行政執法與刑事司法有效銜接（jiē），為打擊（jī）此類作案方式隱蔽的違法犯罪行為提供了（le）強有力支（zhī）撐（生態環境部）

       “COD去除劑”的原理

       COD去除劑汙水處理行內（nèi）也叫屏蔽劑、掩蔽劑（jì），其（qí）中的主要成（chéng）分主要是氯的高氧化物，主要成分是（shì）氯酸鈉NaClO3，屬於一（yī）種強氧化性的化學藥劑，通常為白色或微黃色粉末狀晶（jīng）體。

       在常溫下，氯酸鈉不會與（yǔ）COD發生反應，隻有在測量（liàng）COD時，酸性條件下高溫消解（jiě）時才起到了氧化COD的作用。COD去（qù）除劑的目（mù）的作用是幹擾COD的測量，屏蔽COD而已，水中真正的COD並沒有被去除。

       使用“COD去除劑”涉嫌什麽違法？

       2020年5月，生態環境部生態環（huán）境執法局和陝西省生態環境廳聯（lián）合現場調（diào）查發現陝西環保集團（tuán）水環境（神木）有限公司運營的神木市汙水（shuǐ）處理廠使用一種“COD去除劑”處理（lǐ）汙水（shuǐ）。生態（tài）環境（jìng）部對該（gāi）去除劑進行（háng）模擬實驗，分析研（yán）究組（zǔ）分及COD去除功效；組織相關行業專家論證，並谘詢法律專家，綜合得出：“COD去除劑（jì）”主要組分為氯酸鈉，該物質並不能真正去除水中的COD，隻是掩（yǎn）蔽了COD的（de）測定過程，使得COD的測定結果偏（piān）低，該汙水處理廠使用該物（wù）質處理汙水，應認定為“通過篡（cuàn）改（gǎi）、偽造監測數據的方式逃（táo）避監管違（wéi）法排（pái）放（fàng）汙染（rǎn）物”。

       COD超標常（cháng）見原因及解決辦法

       1、進（jìn）水水質，造成出水COD超標

       進水水質主要（yào）包括進（jìn）水 pH、水溫過低、有機物濃度、懸浮物（wù）、存在難降解或抑（yì）製類成分等（děng）因素。

       1）進水pH

       進水pH過高或過低都會對生化係統造成影響，導致生化係統無法正常運行甚至係統崩潰，微（wēi）生物和反（fǎn）硝化菌等沒有合適的生存環境，必然造成係統處理水質（zhì）能力下降，處（chù）理水質惡化，出水各項指標（biāo）升高。

       因此（cǐ），汙水處理廠（chǎng）進水pH過高或者過低時，要及時采（cǎi）取如下措施：

       在預（yù）處理（lǐ）或一級（jí）處理階段對廢水進（jìn）行中和，汙水管網沿線檢測pH，異常管（guǎn）線段同時進行中和。

       預處理和一級處理階（jiē）段對廢水進行不斷的內循環，防止（zhǐ）中和不徹底，中（zhōng）和調節完成後再緩慢恢複進水（shuǐ）。

       若判斷pH異（yì）常的廢水即將影（yǐng）響生化係統（tǒng），可以加大回流量，相當於用沉澱池的廢水來稀釋pH，降低其對生化階段（duàn）的影響。

       2）水溫過低

       過低的水溫會（huì）使得各種微生物的活性大大降低，以氨氮為*的汙（wū）染（rǎn）物指標*當其衝的出現濃度（dù）上升的趨勢，緊（jǐn）跟著的就是總（zǒng）氮、COD等。

       因此，為*大限度降低（dī）水溫影響，保證出水水質達標，可采取如下措施：

       在每年的11月中旬前後開始，可有計劃地逐步減少排泥量來（lái）緩慢提高汙泥濃度，通過提高活性汙泥的菌群數量，保證生化處理（lǐ）階段的處（chù）理效果。

水溫過低時也可適當降低生化係統進水量，減小回流（liú）比（bǐ），增（zēng）加廢水在生化階段的停留時間。

       3）有機物（wù）濃度

       進水水質發生變化，有機物濃（nóng）度過高，進而對活性汙泥產（chǎn）生較大影響。

       遇到高負荷時，會（huì）發現生化池白色泡沫增多，出水在線COD檢測儀表數值升高；

       在做汙泥沉（chén）降比時，會發現汙（wū）泥沉降性能降（jiàng）低，上清液渾濁（zhuó）；

       有機物的去除效果（guǒ）降低，好氧（yǎng）區溶解氧下降（jiàng），化驗人員觀察生物鏡檢時會發現原生動物增多。

       此時（shí），應及時大（dà）幅度降低生化係統進水量，有條件的可停止進水，降低回流比，提高曝氣（qì）量，通過悶（mèn）曝來（lái）讓係統（tǒng）恢複。

       4）進水存在難降解（或抑製類）成分

       發現出水COD升高，有些同行會做悶曝試驗：

       取生（shēng）化池混合（hé）液50L左右，*先取少量混合（hé）液沉澱，取上（shàng）清液過濾測試未進行曝氣試（shì）驗的COD 濃度（dù），然後通過化（huà）驗室小型曝氣機（jī）一直悶曝，模擬增加生化係統停（tíng）留時間，每間隔4小時取少量混合液沉澱測試COD濃（nóng）度。

       受到有機負荷影響時，在24-48小時內，上清液的COD去除率較低（dī），在48小時後，上清液COD去除（chú）率能夠達到50%並繼續（xù）平穩降（jiàng）低。

       而如果72小時COD去除率仍無變化，則要（yào）懷疑是否係統進入了難降（jiàng）解或濃度較高（gāo）的抑製類物質。

       存在（zài）難以生物降解物質的大多情況（kuàng）下我們會發現BOD占比較低，甚至B/C小於 0.20；另外部分難（nán）降解有機物對活性汙泥有一定的抑製作用，對活性汙泥的泥水分離也（yě）產生了影響，表現（xiàn）為上清液渾濁。

       受（shòu）到此類廢水影響時，需加強對厭氧生化處理工序的運（yùn）行（háng）管理。另（lìng）外，我們還可以通過投加活性炭來吸附此類有機物（wù）。

       5）懸浮物過高

       生化係統來水懸浮物偏高，當進水懸浮物過高時，我們在（zài）一級處理階段（duàn）可通過投加絮凝藥劑（jì）來增加沉降效果，及時排（pái）除沉澱汙泥可很快解決；

       值得（dé）一提的是，這個（gè）問題不一定是外部因素引起的，也有可能是一級處理工段沉澱的汙泥過（guò）多未及時進行汙泥處理，泥層過高後隨廢水一（yī）道進入生化係統引起的。

       2、工藝控製因素，造成出（chū）水COD超標

       廢水處理工藝控製影響因素主要包（bāo）括溶解氧、回流比（bǐ）、汙泥濃度等。

       1）溶解氧

       AAO工藝（yì）一般（bān）厭氧段控製（zhì）0.2mg/L以下，缺氧段0.5mg/L以下（控（kòng）製好內回（huí）流比（bǐ）），好氧段控（kòng）製（zhì）在 2-3mg/L，好氧段溶解氧是運行操作人員根據在線溶氧儀或手動式溶（róng）氧檢（jiǎn）測儀反饋數值的升高或（huò）降低（dī）來及時調整風機運行頻率或者氧氣（qì）使用量。

       在（zài）平時的工作中，我（wǒ）們偶爾會出現進水水量增大或者進水COD濃度增大，操作人員忙於現場事務沒有及（jí）時發現或者長時間未做調整，導致好氧區溶解氧（yǎng）過低（dī），甚至低於0.5mg/L，*終出水氨氮、COD 等指標超（chāo）標。

       這就要求我們操作人員有一定的責任心和業務技能，盡可能地杜絕此類現象發生；一旦出現此情況，要及時增加風機頻率或者氧氣量，並適當降（jiàng）低進水量，若此現（xiàn）象維（wéi）持時間較長，則需對二沉池或後續工段進行取樣分析，水質超標則需停（tíng）止進水並將廢水回流處理。

       2）回流比

       汙泥的回流，保證（zhèng）了生化（huà）係統的汙泥濃（nóng）度（dù），也就保證了微（wēi）生物菌群的平衡，水質異常時，通過回流比的控製（zhì），來盡量增加（jiā）廢水（shuǐ）在（zài）係（xì）統（tǒng）內停留時間，利用微生物將廢水降解（jiě）得更加充分。

       一（yī）般情況下，汙（wū）泥回流比一般控製（zhì）40%~70%，回流比降低，增加了汙泥在二沉（chén）池底部的停留時間，且回流汙（wū）泥濃度更高，汙泥活性也變得更大，增加了降解和（hé）吸（xī）附有機物的能力；

       硝化液內回流控製200%為宜，保證缺氧區溶解氧低於0.5mg/L；這樣保證了厭氧區釋放磷、缺氧區反硝化脫（tuō）氮的功能進行，聚磷菌釋（shì）磷階（jiē）段和反硝化菌反硝化階段也消耗了相當一部分低分子有機物（wù）。

       3）汙泥濃度

       合適的汙泥濃度，是汙水處理係統穩定達標的保證。

       根據（jù）進水濃（nóng）度和季節變化，一般認為MLSS控製區間在3000-5000mg/L之間，足以應對處（chù）理日常的市政汙水。

       工業廢水則需根（gēn）據汙水的水質情況來確定（dìng）合適的汙泥濃度，一般不超過10000mg/L，因為汙泥濃度越高（gāo），相應的能（néng）耗比就越大。

       日常運行期間，汙水處理運（yùn）行人員注重（chóng）的更多的是MLVSS數值。因（yīn）為MLVSS更能直觀（guān）地反（fǎn）映活性汙泥的（de）數量，其結果已經排除了活性汙泥中無機物的影響， 它一般對MLSS占比在0.6-0.7左右。

       若像上文所提（tí）因懸浮顆粒造成的汙泥濃度升高（gāo）的假象，MLVSS占比會在50%以下，活性較差，操作人員根據汙泥濃度過高的（de）數據再進行（háng）大量的排泥，則造成係統不堪重負，導致水質超標的水質事故發生（shēng）。

       因此， 日常我們運行管理人員要及時了解MLVSS數值，並熟悉與MLSS對比值，一般會有個比較穩定的比值，出現較大波動，特別是降低到0.5以下時要引起足夠的重視，因為汙泥中無機成分太高，需要分析出（chū）現此現象的原因（yīn）。